这种方法特别适用分离含有吡喃木糖甙、吡喃阿拉伯糖甙及呋哺阿拉伯糖甙单位的异构糖甙。原理是通过硼酸与具有顺邻一二羟基或具有问顺邻一二羟基结构的皂甙发生络合并与不具有上述结构的皂甙相分离，能发生络合者在柱上保留时间较长。如人参皂甙Rb．与Rb2两者区别仅是C20位的末端糖单元结构不同，其中人参皂甙Rb2分子中末端单元结构具有顺邻二羟基，因其同硼酸形成络合物，故与人参皂甙Rbl相比较。